上海有機所不對稱Mannich型偕二氟烷基化反應(yīng)（雙鳳齊舞）的研究

中國科學(xué)院上海有機化學(xué)研究所金屬有機化學(xué)國家重點實驗室的施敏課題組發(fā)現(xiàn)雖然不對稱氟化反應(yīng)和不對稱氟烷化反應(yīng)在底物控制手性方面研究較廣，但至今沒有金屬Lewis酸催化該類型反應(yīng)的報道。課題組設(shè)計并合成了新穎的基于聯(lián)萘骨架的手性膦-咪唑啉類配體，并將其與N，N-雙三氟甲磺酰胺基鋅（10 mol%）以2:1的比例絡(luò)合來催化苯甲酰腙和偕二氟烯醇硅醚的不對稱Mannich型反應(yīng)時，發(fā)現(xiàn)能大大提高反應(yīng)產(chǎn)物的對映選擇性，并能以zui高88%的收率和96%的對映選擇性得到苯甲酰腙的偕二氟烷基化產(chǎn)物。這是報道的過渡金屬Lewis酸催化的不對稱偕二氟烷基化反應(yīng)。通過核磁跟蹤試驗，發(fā)現(xiàn)當(dāng)配體與Lewis酸以2:1的比例絡(luò)合時，配體的1H NMR譜與31P NMR譜都有新的信號產(chǎn)生，可能該信號即代表在該反應(yīng)中起到手性誘導(dǎo)作用的有效催化劑，這樣對于反應(yīng)機理就有了深刻的理解。該工作再一次顯示了手性配體的種類決定不對稱催化反應(yīng)的結(jié)果。該工作發(fā)表在Org. Biomol. Chem. 2012, 10, 2509-2513，并以雙鳳齊舞作為了封面文章發(fā)表。
該研究工作得到國家自然科學(xué)基金委、中國科學(xué)院、科技部和上海市科委的資助。